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環(huán)境保護催化劑詳解

環(huán)境保護催化劑-催化劑工業(yè)中的一類產(chǎn)品,用于借助催化作用來消除環(huán)境污染的工藝。自20世紀70年代汽車排氣催化凈化點擊此處添加圖片說明技術商業(yè)化以后,此類催化劑與石油煉制催化劑、化工催化劑(包括石油化工催化劑和無機化工催化劑并列為催化劑工業(yè)中的三大類產(chǎn)品。

各類環(huán)境保護催化劑

燃燒催化劑

用完全催化氧化的方法使可燃性污染物質(zhì)轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水的催化劑。廣泛用于治理工廠的排氣污染,主要是一氧化碳、烴類及其含氧衍生物,如醇、醛、酮、酯等引起的污染。次世界大戰(zhàn)時曾用cuo和mno為催化劑,置于防毒面具中以凈化毒氣(一氧化碳等),在室溫下即有效。催化燃燒技術現(xiàn)在廣泛地用于排放有機溶劑廢氣的行業(yè)和排放可燃尾氣的化工廠。將直接燃燒和催化燃燒法比較,依據(jù)不同的污染物,起燃溫度(為保持反應正常進行所需的低溫度)分別為600~800℃和室溫至400℃,即用催化法治理污染的起燃溫度低,可節(jié)約能源。常用的催化劑是以鉑、鈀、氧化銅、氧化錳、氧化鈷、氧化鎳、氧化釩等為活性組分,以氧化鋁為載體。含貴金屬的催化劑極為活潑,在催化劑中的含量通常為0.3%~0.1%,它們甚至在低于100℃時可使烴類完全轉(zhuǎn)化,鉑轉(zhuǎn)化一氧化碳效率優(yōu)于鈀,而對烴類的燃燒活性則反之以甲烷為例,催化燃燒活性順序為pd>pt>coo>pdo>cro>mno>cuo>ceo>feo>vo>nio>moo>tio[kg2]非貴金屬氧化物催化劑價廉,但起燃溫度較高。近年來,在處理大氣量的催化燃燒爐中,多采用蜂窩狀造型的催化劑,后者為柱狀制件,沿柱體的軸向開有許多平行的孔道,形似蜂窩(圖1[催化燃燒爐用的蜂窩狀催化劑]) 。這種造型的催化劑對氣流的阻力比球狀催化劑小得多(見工業(yè)催化劑特性評定)。

氮氧化物凈化催化劑

消除氧化氮 (no)污染的催化劑。氧化氮主要來自煤、重質(zhì)油、汽油等的高溫燃燒(在高溫下氮和氧不可避免地會生成氧化氮);有些化工廠,特別是硝酸工廠也排放含氧化氮的廢氣??捎么呋€原法加以治理,即向廢氣中加入燃料氣,經(jīng)催化劑的作用,氧化氮發(fā)生還原反應,轉(zhuǎn)變?yōu)榈?。方法有兩類:①非選擇性還原,即燃料和廢氣中的氧化氮、氧同時被還原,并同時有生成氨的副反應。所用的燃料有氫、天然氣、合成氨弛放氣、催化裂化干氣、石腦油等,工業(yè)上常用的催化劑以鉑、鈀為催化活性組分,以氧化鋁為載體,載持量0.1%~1%,或采用多組分配方,如pt(pd、rh)-(ni)-sio(alo)起燃溫度因燃料而異,以鈀為例,用氫或一氧化碳約140℃,用甲烷時需450℃。此法因氧同時與燃料作用,造成高溫。貴金屬催化劑活性高,耐熱性亦較好,但易被硫中毒。非貴金屬催化劑有cuo-alo、cuo-cro-alo和蒙乃爾合金(含cu-ni)等,但效率低于貴金屬催化劑。生成氨的活性為pt>pd>cuo>nio。②選擇性還原,力求使燃料氣只與氧化氮反應而不與氧反應,通常以氨為燃料可作為活性組分的有鉑、鈀、釕及銅、鐵、鈷、鎳的氧化物等,其中鉑的活性高。金屬氧化物還原活性順序為cuo≈feo≈vo>cro>moo>wo>zno≈coo≈sno≈tio>nio。
當氧化氮與二氧化硫同時存在時(如煤和重質(zhì)油燃料的排氣),可用一氧化碳為還原劑,在氧化銅-氧化鋁催化劑作用下使氧化氮和二氧化硫分別變成氮和硫。除催化還原法外,人們還在探索借助于分解催化劑使氧化氮分解成氮和氧,借助于氧化催化劑使氧化氮氧化成二氧化氮并予以除去。

汽車排氣催化劑

裝于汽車排氣口使有害物質(zhì)轉(zhuǎn)化成無害物質(zhì)的催化劑(圖2[ 裝有催化凈化裝置的汽車示意圖])。1943年,美國洛杉磯發(fā)生光化學煙霧事件;1951年,查明該事件是由汽車排氣所造成,之后,開始了汽車排氣催化凈化技術的研究。20世紀70年代出現(xiàn)了可實用的催化劑,并發(fā)展為環(huán)境保護催化劑中產(chǎn)值大的品種。汽車排氣中含有殘余的燃料──烴類、一氧化碳、氧化氮及鉛化合物、硫化物等,主要是前三者1981~1984年美國的汽車排放標準規(guī)定:烴類、一氧化碳、氧化氮的排放量每公里分別為 0.26、2、1、0.62g。凈化方法可分為三種:①一段凈化法,其中只用氧化催化劑除去一氧化碳和烴類。②二段凈化法,先通過還原催化劑,使氧化氮與一氧化碳、烴類作用,還原成氮再通過氧化催化劑,使烴類和一氧化碳完全氧化,但還原過程中有部分氧化氮被還原成氨,在氧化過程中又被重新氧化成氧化氮,降低了氧化氮的凈化率。③三效催化凈化法,選用在同一反應條件下,對烴類、一氧化碳及氧化氮均有清除作用的催化劑,并要求在空氣與燃料比為14.7±0.1 的狹窄范圍內(nèi),才能使三者均較好地被消除,故汽車上可用電腦控制行車過程中的空氣、燃料比。
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